Statistiques jury
Comment les candidats s'en sont sortis
Notes brutes officielles publiées par le jury — non harmonisées.
Moyenne
9.89
Médiane
9.6
Écart-type
3.58
Q1 (25%)
7.2
Q3 (75%)
12.0
Candidats présents
3 402
sur 3 630 inscrits · 6.3% d'absents
Analyse
Ce qu'a observé le jury
Synthèse Hadamard du rapport officiel — citations, chiffres et conseils du jury.
Présentation du sujet
Sujet en quatre parties indépendantes traitant de la catalyse asymétrique. La première partie étudie la réaction d'hydrogénation et son application à la synthèse d'un médicament utilisé dans le traitement de la maladie de Parkinson (catalyse asymétrique par les métaux de transition, complexe de Wilkinson, géométrie plan-carré, orbitales moléculaires). La deuxième partie s'intéresse à la synthèse d'un composé naturel par l'intermédiaire d'une organocatalyse (catalyse par un acide α-aminé, S-prol…
Structure de l'épreuve
- Partie I — Partie I — Catalyse asymétrique par les métaux de transition(Q1-Q14)Difficile
Hydrogénation d'alcènes/imines/cétones (RhCl(PPh3)_3, Raney Ni, Pt). I.A — Orbitales moléculaires d'un complexe de géométrie plan-carré (Wilkinson [Rh(PPh3)_3Cl], 3 ligands triphénylphosphine + ligand chlorure). Schémas d'interaction orbitalaire métal-ligand, séquence DIOP.
- Partie II — Partie II — Catalyse asymétrique par des acides α-aminés ou organocatalyse asymétrique(Q15-Q25)Difficile
Lettre D associée à longueur d'onde au lieu de dextrogyre (S-proline lévogyre !). pKa des couples acido-basiques, conditions expérimentales (chimiosélectivité DIBAL, activation alcool dans Mistunobu).
- Partie III — Partie III — Catalyse asymétrique par des enzymes(Q26-Q35)Très difficile
Étude cinétique (analyse critique du coefficient de corrélation 1/v = f(1/[S])), résolution de problème Q28 sur le dosage d'un exhausteur de gout commercial (DJA, formule du GMS, masse d'un sachet, loi de Beer-Lambert).
- Partie IV — Partie IV — Catalyse asymétrique acido-basique(Q36-Q40)Très difficile
Représentation du monomère utilisé pour former le polystyrène. Pouvoir rotatoire spécifique (mesure d'angle de rotation à plusieurs concentrations). Confusion enthalpie standard / enthalpie libre standard.
Analyse globale du jury
« Sur l'ensemble des copies, au moins une bonne réponse a été apportée à chaque question. Le vocabulaire scientifique est maitrisé : la nature des orbitales moléculaires est correctement identifiée et nommée, la qualification des étapes du cycle catalytique bien spécifiée, la distinction catalyseur-précurseur justement précisée. La rédaction des réponses n'est pas toujours effectuée avec la complétude requise, y compris pour les tâches simples : l'ensemble des caractéristiques d'un pouvoir rotatoire spécifique n'est pas toujours indiqué (20% de bonnes réponses intégrales), le nombre de stéréoisomères de l'acide tartrique est souvent erroné (1/3 de bonnes réponses). Les stratégies de synthèse sont souvent trop sommairement expliquées. Les analyses de documents ne sont pas toujours assez pous… »
Top pièges sanctionnés
S-proline assimilée à dextrogyre (Q15)-1 pts
« La lettre D associée à la longueur d'onde est très souvent à tort assimilée au caractère dextrogyre de la substance, qui en l'occurrence est lévogyre ! »
Forme prédominante S-proline non exploitée (Q16)-1 pts
« La forme prédominante de la (S)-proline n'est pas toujours bien représentée, les candidats n'exploitant pas les valeurs des pKa des couples acido-basiques associées, fournies dans les données. »
DIBAL chimiosélectivité non précisée (Q19)-1 pts
« Les conditions expérimentales indiquées ne sont pas toujours suffisamment analysées : la chimiosélectivité du DIBAL n'est pas précisée, l'activation de l'alcool dans la réaction de Mistunobu n'est pas explicitée. »
Résolution de problème Q28 négligée-2 pts
« La résolution de problème est très peu traitée : 1/3 des candidats ne l'a pas du tout abordée. La compétence « s'approprier » (repérer comme facteurs importants pour la résolution la relation DJA/poids d'un adulte, la formule du GMS, la masse d'un sachet de soupe commerciale) n'est maitrisée complètement que pour 5% des copies où est abordée cette question ; la compétence « analyser » (comprendre et analyser le principe du dosage, utiliser la loi de Beer-Lambert) est quant à elle maitrisée dans 25% de ces mêmes copies. Deux pour cent des candidats ont réussi à traiter cette question correctement dans son intégralité. »
Coefficient de corrélation linéaire jamais critiqué-1 pts
« L'analyse critique du modèle utilisé dans la détermination des paramètres cinétiques est très rarement effectuée : peu de candidats commentent la valeur du coefficient de corrélation linéaire de la courbe 1/v = f(1/[S]) ou le mode de détermination de la vitesse de la réaction. »
Chapitres clés à maîtriser
Source : Rapport du jury Centrale-Supélec · Chimie PC, session 2018 · PDF officiel ↗
Ressources
Téléchargements
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