Analyse
Ce qu'a observé le jury
Synthèse Hadamard du rapport officiel — citations, chiffres et conseils du jury.
Présentation du sujet
Épreuve en deux parties indépendantes. Première partie (Q1-Q23) : synthèse stéréosélective de la (+)-tubélactomicine A — chimie organique avec estérification de Fischer, organométalliques (n-BuLi, LDA, LiAlH4, NaBH4), C-alkylation, saponification, hydrolyse d'acétal. Seconde partie (Q24-Q49) : applications de la pervaporation à l'élimination d'eau — diagrammes binaires, distillation, cinétique, énergie d'activation. Calculatrice interdite, indications fournies en annexe.…
Structure de l'épreuve
- Partie I — Chimie organique — Synthèse de la (+)-tubélactomicine A (Q1-Q23)(Q1-Q23)Difficile
Q1 configuration absolue (substituants dans l'espace + arbre CIP). Q2 estérification de Fischer (charges, doublets, lacunes ; prototropie ; pas de Dean-Stark sans énoncé). Q3 rendement avec réactif limitant (catalyseur n'améliore pas le rendement).…
- Partie II — Chimie générale — Pervaporation (Q24-Q49)(Q24-Q49)Difficile
Q24-Q25 expressions littérales avant AN ; masses volumiques aberrantes (10⁻⁵⁹ g/cm³). Q28 diagrammes binaires avec azéotrope — homo car liquide homogène, azéotrope = bouillir sans changement. Q29 axes (temps en abscisse), aucun calcul de variance. Q31 AN inachevée (fraction).…
Analyse globale du jury
« Le sujet était de longueur et de difficulté raisonnables, ce qui a permis aux meilleurs candidats de traiter la quasi-totalité du sujet. On peut déplorer que beaucoup de questions simples et proches du cours soient mal traitées et que l'énoncé soit souvent lu trop superficiellement. Les conclusions attendues sont trop souvent absentes. Les candidats sont encouragés à ne faire aucune impasse. Le résultat d'une application numérique n'est accepté que si celui-ci est mené jusqu'au bout sans écriture fractionnaire. Une tolérance de 5% sur les résultats numériques est généralement acceptée. »
Top pièges sanctionnés
Q3 — catalyseur pour améliorer le rendement (faux)-1 pts
« Trop de candidats ont proposé de rajouter un catalyseur pour améliorer le rendement de l'estérification alors qu'un catalyseur accélère la réaction, sans en modifier son rendement. »
Q6 — LDA comme nucléophile (faux, encombrement)-2 pts
« La LDA, dont la structure était donnée dans l'énoncé, est un mauvais nucléophile à cause de l'encombrement important autour de son atome d'azote. Elle ne pouvait donc pas réagir ici en tant que nucléophile. »
Q8 — NaBH4 réduit les esters (faux)-2 pts
« Rappelons que NaBH4 n'est pas un réducteur assez puissant pour réduire les esters en alcools. L'utilisation de LiAlH4 suivie d'une hydrolyse acide (souvent oubliée) est dans ce cas nécessaire. »
Q11 — Markovnikov invoqué à tort-1 pts
« La référence à l'encombrement de l'un des carbones éthyléniques était explicitement attendue, ce qui n'a rien à voir avec la règle de Markovnikov, souvent invoquée. Le thiosulfate de sodium servait à réduire le reste de peroxyde d'hydrogène, ce qui a très rarement été proposé. »
Q21 — hydrolyse d'acétal en SN2 (faux, c'est SN1)-2 pts
« Le mécanisme de l'hydrolyse de l'acétal est connu de façon très variable. Rappelons que l'étape suivant l'activation de l'acétal est une SN1 (donc passage par un carbocation) et non une SN2. »
Q42 — quotient avec concentrations alors que eau pas solvant-2 pts
« L'eau n'étant pas le solvant, le quotient de réaction devait être exprimé avec des fractions molaires et non des concentrations. Une conclusion claire était attendue. »
Q45 — énergie d'activation en kJ (pas kJ/mol)-1 pts
« Beaucoup trop d'erreurs d'unité ont été notées. Une énergie d'activation est une grandeur macroscopique et s'exprime en kg mol⁻¹ et non en kJ. »
Chapitres clés à maîtriser
Ressources
Téléchargements
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FAQ
