Analyse
Ce qu'a observé le jury
Synthèse Hadamard du rapport officiel — citations, chiffres et conseils du jury.
Présentation du sujet
Sujet en deux parties indépendantes. Première partie (25 questions) consacrée à la chimie organique : synthèse totale de l'aigialomycine D — hémiacétalisation, organozinciques, RMN, contrôle orbitalaire, énolates, ions carboxylates. Seconde partie (20 questions) de chimie générale : dioxygène et respiration branchiale chez le requin — équilibres, cinétique, transfert d'O2, calculs thermodynamiques, flux. Sujet de longueur raisonnable, calculatrice interdite, indications fournies en fin de sujet.
Structure de l'épreuve
- Partie I — Chimie organique — Aigialomycine D (Q1-Q25)(Q1-Q25)Difficile
Q2 cycle 5 atomes — groupe OH arrière sur carbonyle, 2 stéréoisomères. Q3 hémiacétalisation (pas acétalisation), double flèche, doublets, lacunes. Q4 propanone et toluène (mélange hétéroazéotrope), APTS = catalyseur. Q5 triéthylamine pas assez basique.…
- Partie II — Chimie générale — O2 et respiration du requin (Q26-Q45)(Q26-Q45)Difficile
Q26 c° et P° dans la constante d'équilibre. Q27 déplacement d'équilibre. Q28 signe ± devant kT, unité m/s. Q29 unité de l'énergie d'activation. Q30 EDO posées ou résolues correctement. Q33 linéarisation par ln. Q34 transfert d'O2. Q35 états physiques exigés.…
Analyse globale du jury
« Le sujet était de longueur raisonnable pour ce type de concours et a permis aux meilleurs candidats de traiter la quasi-totalité du sujet. Le jury a apprécié les copies bien présentées, les réponses données avec précision et concision. Il encourage les futurs candidats à travailler davantage les rétrosynthèses en chimie organique, ce qui inclut les conditions expérimentales. Il rappelle que dans les mécanismes, les sous-produits doivent être indiqués. Par ailleurs, les mécanismes ne peuvent s'écrire directement avec des groupements comme -Ts ou -OMOM si ces derniers sont impliqués dans les mécanismes demandés. En chimie générale, le jury rappelle que les relations proposées doivent être homogènes et que les résultats non démontrés ou justifiés ne sont pas acceptés. »
Top pièges sanctionnés
Q3 — hémiacétalisation vs acétalisation-2 pts
« La réaction est une hémiacétalisation, pas une acétalisation. La réaction étant renversable, une double flèche était attendue à chaque étape du mécanisme. L'absence de flèches courbes, de doublets non liants ou de lacunes électroniques est bien évidemment sanctionnée. »
Q4 — APTS comme solvant (faux)-1 pts
« La propanone est indispensable pour préparer le composé 3. L'utilisation d'un solvant comme le toluène, permettant de réaliser un mélange hétéroazéotrope avec l'eau, a trop souvent été oubliée. L'APTS n'est pas un solvant, mais le catalyseur. »
Q6 — régiosélectivité par carbocation moins stable (faux)-1 pts
« La régiosélectivité ne s'explique pas par la formation « du carbocation le moins stable », mais par des raisons stériques. »
Q9 — déshydratation directe en un alcène avec un C de plus-1 pts
« Beaucoup de candidats ont proposé la déshydratation directe d'un alcool en un alcène possédant un carbone de plus que l'alcool de départ, alors que 3 étapes sont nécessaires pour cette transformation. »
Q15 — contrôle orbitalaire en une étape-2 pts
« L'étude de la régiosélectivité sous contrôle orbitalaire n'est pas bien menée. On rappelle que cette étude se fait en plusieurs étapes : détermination de l'interaction principale par calcul des différences d'énergie (ou schéma explicite), PUIS étude des coefficients des orbitales frontalières choisies. »
Q24 — déshydratation en milieu acide détruirait l'acétal-2 pts
« La déshydratation a souvent été proposée en milieu acide alors que l'acétal aurait été détruit dans ces conditions. Il fallait donc passer par un tosylate. »
Q26-Q31-Q32 — c° et P° oubliés dans les constantes d'équilibre-1 pts
« On attendait la présence de c° et P° dans l'expression de la constante d'équilibre, celle-ci n'ayant pas d'unité. Q31-Q32 questions généralement traitées, mais oubli fréquent de c° ou P°. »
Chapitres clés à maîtriser
Ressources
Téléchargements
Sujet officiel, corrigé Hadamard et rapport jury — tout en un endroit.
FAQ
